Su problema es:tiene XML con una encoding="utf-16" , pero su columna no es una columna Unicode......
Suponiendo que no puede cambiarlo a NTEXT o bien, tienes que hacer dos CAST anidados para lograr lo que buscas:
SELECT
CAST(CAST(XML AS NTEXT) AS XML).value('(/Record/UserGuid)[1]', 'NVARCHAR(max)')
FROM
tbl_Module_RequestForms_Items
Primero, necesitas transmitir a NTEXT (o NVARCHAR(MAX) ), y luego tienes que convertir ese resultado a XML , antes de poder usarlo.
Consejo: elimina esas "otras razones" y convierte esto a XML tipo de datos si realmente necesita usarlo como XML .....