Estás usando comillas innecesarias:
SQL> declare
2 mat_id varchar2(100) := 'X';
3 searchString varchar2(100) := ''''||mat_id||'%''';
4 searchString2 varchar2(100) := ''||mat_id||'%';
5 num number;
6 begin
7 select count(1)
8 into num
9 from dual
10 where 'X' like searchString;
11 --
12 dbms_output.put_line('1. num= ' || num);
13 --
14 select count(1)
15 into num
16 from dual
17 where 'X' like searchString2;
18 --
19 dbms_output.put_line('2. num= ' || num);
20 end;
21 /
1. num= 0
2. num= 1
PL/SQL procedure successfully completed.
SQL>
Sus comillas dobles podrían ser útiles si usara un SQL dinámico, pero en su consulta estática significa que está buscando un patrón que contenga comillas como parte de la cadena a buscar.