Descargue el instalador de postgresSQL desde http://www.enterprisedb.com/products-services-training/pgdownload#osx
y luego haz que tu camino se vea así:
PATH=$PATH:/Library/PostgreSQL/9.0/bin/ gem install pg
¡Esto serviría!
ACTUALIZACIÓN (11/10/2015) (Tomado de Heroku)
En OS X con Homebrew:
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Instale postgresql usando:
brew install postgresql
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Luego instala la gema usando:
gem install pg -- --with-pg-config=/usr/local/bin/pg_config
En OS X con MacPorts:
gem install pg -- --with-pg-config=/opt/local/lib/postgresql84/bin/pg_config
¡Espero que esto ayude!