Cambia el número 6 a la longitud total que necesites:
SELECT REPLICATE('0',6-LEN(EmployeeId)) + EmployeeId
Si la columna es INT, puede usar RTRIM para convertirla implícitamente en VARCHAR
SELECT REPLICATE('0',6-LEN(RTRIM(EmployeeId))) + RTRIM(EmployeeId)
Y el código para eliminar estos 0 y recuperar el número 'real':
SELECT RIGHT(EmployeeId,(LEN(EmployeeId) - PATINDEX('%[^0]%',EmployeeId)) + 1)