¿Cómo puedo modificar NLS_DATE_FORMAT en PHP?

Esta consulta:

ALTER SESSION SET 'NLS_DATE_FORMAT' = 'DD-MM-YYYY HH24:MI:SS'

... debería desencadenar este error:

Si no puede detectarlo, hay un problema en su código de verificación de errores. Lo más probable es que no haya configurado PDO para lanzar excepciones .

El problema es que NLS_DATE_FORMAT no es una cadena sino un identificador:

ALTER SESSION SET NLS_DATE_FORMAT = 'DD-MM-YYYY HH24:MI:SS';