Parece que "proc" es una cadena (varchar campo), por lo que se ordena léxicamente. Si es así, probablemente puedas pedirlo por
SELECT `proc` FROM `table` ORDER BY convert(`proc`, decimal) DESC;
Tenga en cuenta que tales consultas serán muy lentas y, para cualquier uso serio, es mejor usar columnas numéricas para almacenar datos numéricos.
