Cálculo de la diferencia horaria antes de las 6 a.m. y después de las 10 p.m. en MySQL

El uso puede usar el TIMEDIFF función, así:

select 
  CONCAT(HOUR(TIMEDIFF(starttime, CONCAT(DATE(starttime),' 06:00:00'))), ':', MINUTE(TIMEDIFF(starttime, CONCAT(DATE(starttime),' 06:00:00')))) AS startdiff,
  CONCAT(HOUR(TIMEDIFF(CONCAT(DATE(endtime),' 22:00:00'), endtime)), ':', MINUTE(TIMEDIFF(CONCAT(DATE(endtime),' 22:00:00'), endtime))) AS enddiff
from workingtime

Demostración de trabajo:http://sqlfiddle.com/#!2/fc621/1

No pude entender la siguiente parte de su pregunta:"con opción para el día siguiente"