Hay un initcap() función, si quiere escribir en mayúsculas la primera letra de cada palabra clave y en minúsculas los siguientes caracteres:
update foo
set bar = initcap(bar)
De lo contrario, combine substring() y upper() :
update foo
set bar = upper(substring(bar from 1 for 1)) ||
substring(bar from 2 for length(bar))
https://www.postgresql.org/docs/current/static/functions-string.html