Los índices y las tablas (y las vistas, las secuencias y...) se almacenan en pg_class
catálogo, y son únicos por esquema debido a una clave única en él:
# \d pg_class
Table "pg_catalog.pg_class"
Column | Type | Modifiers
----------------+-----------+-----------
relname | name | not null
relnamespace | oid | not null
...
Indexes:
"pg_class_oid_index" UNIQUE, btree (oid)
"pg_class_relname_nsp_index" UNIQUE, btree (relname, relnamespace)
Según el comentario de @wildplasser, puede omitir el nombre al crear el índice y PG asignará un nombre único automáticamente.