Use string_to_array('S06.6X9A', null) para dividir la cadena en un text[] de personajes individuales. Entonces unnest para convertir ese text[] en una mesa. Luego usa eso en un from cláusula y ejecute ascii() sobre cada fila.
select ascii(char)
from (
select unnest( string_to_array('S06.6X9A', null) )
) as chars(char);
ascii
-------
83
48
54
46
54
88
57
65