La extensión MSSQL ya no está disponible en Windows con PHP 5.3 o posterior. SQLSRV, un controlador alternativo para MS SQL está disponible en Microsoft:»http://www.microsoft.com/en-us/download/details.aspx?id=20098
Paso a paso
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Descargue SQLSRV32.EXE (Controladores de Microsoft para PHP para SQL Server) desde:http://www.microsoft.com/en-us/download/details.aspx?id=20098
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Elija la ruta:C:\xampp\php\ext
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Descomente o agregue
extension = php_sqlsrv_56_ts.dll
enphp.ini
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Reinicie Apache desde el Panel de control de XAMPP (Detener/Iniciar)
Lo probé y funciona al 100%
Puede encontrar los archivos binarios compilados más recientes en el repositorio oficial de Microsoft Git.