¿Qué colación de MySQL coincide exactamente con la comparación de cadenas de PHP?

echo ('a' == 'A') ? 'a==A ' : 'a <> A ';
echo ('a' == 'á') ? 'a==á ' : 'a <> á ';

Ambos regresaron <> , entonces deduzco que PHP actúa como latin1_bin (o el _bin del juego de caracteres que tengas).