La extensión MySQL es ligeramente más rápida que MySQLi en la mayoría de los puntos de referencia que he visto informados. Sin embargo, la diferencia es tan pequeña que este probablemente no debería ser su criterio para decidir entre los dos.
Otros factores eclipsan la diferencia de rendimiento entre mysql y mysqli. El uso de mod_php o FastCGI, un caché de código de bytes como APC, o el uso juicioso del almacenamiento en caché de datos para reducir las visitas a la base de datos, son mucho más beneficiosos para el rendimiento general de los scripts PHP que la elección de la extensión MySQL.
¡No seas sensato y tonto! :-)
