Creo que esto funcionaría suponiendo que url
contiene el nombre de la colección con el índice que está modificando:
client.db.command('collMod', url,
index={'keyPattern': {'dateCreated':1},
'expireAfterSeconds': 3600}})
Para cualquier otra persona que busque una solución a esto, me las arreglé con lo siguiente:
client.db.command('collMod', 'notifications',
index={'keyPattern': {'expr': 1},
'background': True,
'expireAfterSeconds': 604800})
Lo que da como resultado el siguiente resultado:
{u'expireAfterSeconds_old': 3888000,
u'expireAfterSeconds_new': 604800, u'ok': 1.0}